GOST 13938.8-78
GOST 13938.8−78 Měď. Metody stanovení cínu (se Změnami N 1, 2, 3)
GOST 13938.8−78
Skupina В59
INTERSTATE STANDARD
MĚĎ
Metody stanovení cínu
Copper. Methods for determination of tin
ОКСТУ 1709
Datum zavedení 1979−01−01
INFORMAČNÍ DATA
1. VYVINUT A ZAVEDEN Ministerstvem hutnictví železa SSSR
VÝVOJÁŘI
Gg P. Гиганов, Tj. M Феднева, Aa, Aa Бляхман, Tj. Dv Шувалова, Ga H. Савельева
2. SCHVÁLEN A UVEDEN V PLATNOST Vyhláška Státního výboru pro standardy Rady Ministrů SSSR z 24.01.78 N 155
3. NA OPLÁTKU GOST 13938.8−68
4. Standard odpovídá standardu ISO 4751−84
5. REFERENCE NORMATIVNÍ A TECHNICKÉ DOKUMENTACE
| |
|
Označení НТД, na který je dán odkaz
|
Číslo oddílu, odstavce
|
GOST 859−78
|
Úvodní část
|
GOST 860−75
|
2.2; 2.5; 3.2
|
GOST 3118−77
|
2.5; 3.2
|
GOST 3760−79
|
2.5; 3.2
|
GOST 4109−79
|
3.2
|
GOST 4204−77
|
2.2; 2.5; 3.2
|
GOST 4233−77
|
3.2
|
GOST 4461−77
|
2.2; 2.5; 3.2
|
GOST 4658−73
|
2.2; 2.5
|
GOST 5817−77
|
3.2
|
GOST 6344−73
|
3.2
|
GOST 9293−74
|
2.2; 2.5
|
GOST 10929−76
|
3.2
|
GOST 11293−89
|
3.2
|
GOST 13938.1−78
|
1
|
GOST 22180−76
|
2.2; 2.5
|
6. Omezení platnosti natočeno přes protokol N 3−93 Interstate výboru pro standardizaci, metrologii a certifikaci (ИУС 5−6-93)
7. REEDICE (listopad 1999) se Změnami N 1, 2, 3, schváleným v květnu roce 1982, červnu 1985 roce, v dubnu 1988 (ИУС 8−82, 8−85, 7−88)
Tato norma stanovuje полярографический a фотометрический metody stanovení cínu v mědi značek v souladu s GOST 859* s výjimkou М00к, М00б a při masové podílu cínu od 0,0005 do 0,08%.
______________
* Na území Ruské Federace působí GOST 859−2001. — Poznámka výrobce databáze.
(Upravená verze, Ism. N 3).
1. OBECNÉ POŽADAVKY
Obecné požadavky na metody analýzy a požadavky na bezpečnost při provádění analýz — podle GOST 13938.1.
Разд.1. (Upravená verze, Ism. N 3).
2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ METODA (při hromadné podílu cínu od 0,0005 do 0,06%)
2.1. Podstatou metody bez depozice cínu s гидроокисью železa
Metoda je založena na полярографическом stanovení cínu v щавелевокислом электролите, který obsahuje метиленовый modrá v rozsahu potenciálů od mínus 0,65 až minus 1,0 V relativně донной rtuti. Při tomto cín ve formě щавелевокислого komplexu reaguje na ртутном электроде, a měď vypadne v sedimentu v podobě малорастворимого šťavelanu mědi a nebrání definice cínu.
(Upravená verze, Ism. N 1, 3).
2.2. Zařízení, činidla a roztoky
Полярограф zavedením střídavého napětí.
Kyselina oxid podle GOST 4461, разбавленная 1:1.
Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204, разбавленная 1:1 a 1:9.
Kyselina щавелевая podle GOST 22180, 1 M roztok.
Метиленовый modrá (MG), roztok 3,7 g/dm
.
Rtuť podle GOST 4658.
Dusík ve paliva podle GOST 9293.
Cín podle GOST 860, značka 01.
Roztoky cínu.
Roztoku A; připravují takto: 0,1 g jemně mletých cínu se rozpustí v 10 cm, kyselina sírová, se zahřívá až do úplného rozpuštění cínu, vychladlé, приливают 180 cmsírové, zředěné 1:1, promíchá, převede roztok v baňce s kapacitou 1 dm, přikrýval s roztok až po značku vodou a promíchá.
1 cmroztoku obsahuje 0,1 mg cínu.
Roztok B; vařit takto: 10 cmroztoku A dopravují oční kapátko v мерную baňky s kapacitou až 100 cma přikrýval s až po značku kyselinou sírovou, zředěné 1:9.
1 cmroztoku obsahuje 0,01 mg cínu.
2.3. Provádění analýzy
2.3.1. Навеску měď hmotnost 0,50 g se umístí do sklenice s kapacitou 250 cma rozpustí v 10 cmkyseliny dusičné, zředěné 1:1. Приливают 10 cmsírové, zředěné 1:1, zahřáté na vylučování výparů kyseliny sírové, je chlazen обмывают stěny kádinky s roztokem kyseliny sírové, zředěné 1:9, opět se zahřeje na vylučování výparů kyseliny sírové, vychladlé a обмывают stěny šálku kyseliny sírové, zředěné 1:9. Roztok odpařené do ukončení výběru výpary kyseliny sírové (ne пересушивая), приливают 25 cmhorkého roztoku šťavelanu. Roztok se vaří po dobu 3−5 minut a nechte 20 minut pro depozice щавелевокислой mědi. Pak roztok s sedimentu se pohybují v мерную baňky s kapacitou 50 cms roztokem šťavelanu. Přidejte 1,5 cmroztoku метиленового modré, přikrýval s až po značku roztokem šťavelanu a míchá. Roztok s sedimentu jsou umístěny v suché sklenice a po usazení kalů-část roztoku декантируют do nádoby pro pásma dusíku, kamenných продувают dusíkem po dobu 15 min a převedeny do электролизер. Roztok полярографируют při schopnostech se od mínus 0,65 až minus 1,0 V. Potenciál полуволны — minus 0,9 V (донная rtuť).
Výpočet tráví metodou doplňků. Pro tuto část roztoku B plechovka kondenzované do ukončení výběru výpary kyseliny sírové, není пересушивая. Zbytek se rozpustí v 10 nebo 20 cmsledované roztoku, promíchá, převede do nádoby pro pásma dusíku, продувают dusíkem po dobu 15 min a полярографируют, jak je popsáno výše. Výpočet výsledků stanovení provádějí, jak je uvedeno v § 4.1.
(Upravená verze, Ism. N 3).
2.4. Podstatou metody s осаждением cínu s гидроокисью železa
Metoda je založena na полярографическом stanovení cínu v щавелевокислом электролите, který obsahuje метиленовый modré, v rozsahu potenciálů od mínus 0,65 až minus 1 V relativně донной rtuti. Cín na měď oddělují соосаждением s гидроокисью železa (III).
2.5. Zařízení, činidla a roztoky
Полярограф ac s veškerým příslušenstvím.
Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204 kamenných 1:9.
Kyselina oxid podle GOST 4461.
Kyselina solná podle GOST 3118.
Kyselina щавелевая podle GOST 22180, 1 M roztok.
Amoniak vodný podle GOST 3760, roztoky 1:1 a 1:19.
Kamenec железоаммонийные na НТД, 1,75 procentní roztok.
Метиленовый modrá, 0,37% rovná roztok.
Dusík ve paliva podle GOST 9293.
Cín podle GOST 860, značka 01.
Roztoky cínu.
Roztoku A; připravují takto: 0,001 g cínu se rozpustí v 10 cm, kyselina sírová při zahřátí. Roztok je umístěn v мерную baňky s kapacitou 1000 cm, přikrýval s až po značku roztokem kyseliny sírové a míchá.
1 cmroztoku A obsahuje 0,1 mg cínu.
Roztok B: 10 cmroztoku A jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s až po značku roztokem kyseliny sírové a míchá; připravuje bezprostředně před spotřebou.
1 cmroztoku B obsahuje 0,01 mg cínu.
Rtuť podle GOST 4658.
2.6. Provádění analýzy
2.6.1. Навеску mědi má hmotnost 1,0 g se umístí do sklenice s kapacitou 400 cma rozpustí v 15 cmkyseliny chlorovodíkové a 2 cmkyseliny dusičné. Při zahřátí se odstraní окислы dusíku. K раствору přidávají vodu do 200 cm, 2 cmroztoku железоаммонийных kamence a zahřívá na teplotu 60−70 °C. Pak se přidá roztok amoniaku (1:1) do выпадания sediment hydroxid železa a přechod z mědi na komplexní аммиакат. Po 1 h roztok se filtruje přes filtr střední hustoty a sediment 5 krát omyjí roztokem amoniaku (1:19). Sraženina na filtru se rozpustí v 25 cmhorkého roztoku šťavelanu, přidá jí malé porce. Roztok je umístěn v мерную baňky s kapacitou 50 cm. Filtr se promyje roztokem šťavelanu. K раствору přidat 1,5 cmroztoku метиленового modré, přikrýval s až po značku roztokem šťavelanu a míchá. Část tohoto roztoku se umístí do nádoby pro полярографирования a odstraní vzduch dusíkem po dobu 10−15 minut Kamenných полярографируют při schopnostech se od mínus 0,65 až minus 1 V relativně донной rtuti.
Souběžně provádějí kontrolní experimenty. Průměrná hodnota výšek vrcholů, získaných při полярографировании roztoků kontrolních zkoušek, вычитают z hodnot výšek vrcholů, získaných při полярографировании sledované roztoku.
Množství cínu se nachází na градуировочному grafiku.
2.6.2. Pro budování градуировочного grafika do sklenice s kapacitou až 400 cmjsou umístěny 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 a 6,0 cmroztoku B při hromadné podílu cínu od 0,0005 až 0,006% nebo 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 a 6,0 cmroztoku A při masové podílu cínu od 0,005 až 0,06%. K растворам přidají 200 cmvody, 2 cmroztoku сернокислого amonného železa a dále postupuje, jak je uvedeno v § 2.6.1.
Podle získaných hodnot výšek z vrcholů a vhodně jim содержаниям cínu budují градуировочный plán.
2.4−2.6. (Zavedeny nepovinné, Ism. N 1).
3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ METODA (při hromadné podílu cínu 0,0005 až 0,08%)
3.1. Podstata metody
Metoda je založena na tvorbě komplexní sloučeniny cínu (IV) s фенилфлуороном po oddělení cínu od které brání prvků экстракцией хлороформом v podobě купфероната nebo соосаждением s гидроокисью železa (III). Optická hustota roztoku se měří při vlnové délce 510 nm.
3.2. Zařízení, činidla a roztoky
Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204 a roztoky 1:1 a 1:50.
Kyselina oxid podle GOST 4461.
Kyselina solná podle GOST 3118 kamenných 1:9.
Kyselina chloru.
Peroxid vodíku podle GOST 10929.
Тиомочевина podle GOST 6344, 10 procentní roztok.
N-нитрозо-N-фенилгидроксиламин аммонийная sůl podle НТД, 2 procentní roztok, čerstvě připravené.
Chloroform, перегнанный.
Kyselina víno podle GOST 5817, 50 procentní roztok.
Kyselina аскорбиновая, 10 procentní roztok, čerstvě připravené.
Amoniak vodný podle GOST 3760 a roztoky 1:1 a 1:50.
Brom podle GOST 4109, nasycený vodný roztok (бромная voda).
Kamenec железоаммонийные na НТД, 1,75 procentní roztok.
Želatinu podle GOST 11293, 0,5 procentní roztok, čerstvě připravené.
0,5 g želatiny umístí do sklenice s kapacitou 150 cm, přidejte 20 cmvody a nechat pro otok. Pak přidejte 70 cmvody, ohřátá na teplotu 70−80 °C, se zahřívá k varu a vychladlé. Roztok přikrýval s až 100 cmvodou a rozmíchat.
Líh 96% rovná.
Фенилфлуорон (2, 3, 7-тригидрокси-9-фенил-6-флуорон), 0,03% rovná alkohol roztok obsahující 1 cmroztoku kyseliny sírové (1:1) 100 cm.
Sodík chlorid podle GOST 4233.
Cín podle GOST 860, značka 01.
Roztoky cínu standardní.
Roztoku A; připravují takto: 0,001 g cínu se rozpustí v 10 cm, kyselina sírová při zahřátí. Roztok je umístěn v мерную baňky s kapacitou 1000 cm, přikrýval s až po značku roztokem kyseliny sírové 1:9 a míchá.
1 cmroztoku A obsahuje 0,1 mg cínu.
Roztok B; vařit takto: 10 cmroztoku A jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s až po značku roztokem kyseliny sírové (1:9) a míchá; připravuje bezprostředně před spotřebou.
1 cmroztoku B obsahuje 0,01 mg cínu.
Papír индикаторная kongo.
3.3. Provádění analýzy
3.3.1. Навеску měď hmotnost 5,0 g se rozpustí v 75 cmkyselině chlorovodíkové za přítomnosti 1 g chloridu sodného. Postupně se přidávají 20 cmperoxidu vodíku, nedovolit bouřlivé reakce. Přebytek peroxidu vodíku odstraní кипячением. Roztok chlazen, jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou 500 cm, přikrýval s vodou až po značku a promíchá. Obsah cínu v daném roztoku určují, jak je uvedeno v pp.3.3.2 a 3.3.3 nebo 3.3.4.
3.3.2. 50 cmroztoku při hromadné podílu cínu od 0,005 až 0,006% nebo 5 cmroztoku při hromadné podílu cínu od 0,005 až 0,06% jsou umístěny v делительную trychtýř s kapacitou 250 cm. V případě použití 5 cmroztoku přikrýval s roztokem kyseliny chlorovodíkové do 50 cm. K раствору v делительной nálevky přidejte 50 cmroztoku тиомочевины a míchá. Pak přidejte 5 cmroztoku N-нитрозо-N-фенилгидроксиламин аммонийной soli, míchá a přes 2 min extrahován оловокупфероновый komplex 10 cmchloroformu, hodil obsah do 2 min Organické vrstvy jsou umístěny v делительную trychtýř s kapacitou až 100 cm. Экстракцию tráví dvakrát. Spojené extrakty se promyje dvakrát 5 cmroztoku kyseliny sírové 1:9. Extrakt umístěny ve sklenici s kapacitou až 100 cm, se přidá 5 cmroztoku kyseliny sírové (1:1), 5 cmroztoku kyseliny dusičné, 2 cmbělicí kyseliny a roztok упаривают na písečné lázni do objemu 1 cm.
Po ochlazení se přidají 2 cmvody, 1,0 cmroztoku железоаммонийных kamence a 0,3 cmroztoku kyseliny vinné. Roztok neutralizován roztokem amoniaku 1:1 na indikační papír kongo a jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou 25 cm. K раствору přidávají 1,6 cmroztoku kyseliny sírové (1:1) a minerální voda až žluté zbarvení.
Po 5 min se přidává po kapkách roztok kyseliny askorbové do odbarvení roztoku a přebytek je 1 cm. Po 5 min se přidá 2,5 cmroztoku želatiny, 5,0 cmroztoku фенилфлуорона a kamenných přikrýval s vodou až do značky. Po přidání každého činidla se roztok promíchá. Po 30 min se měří optická hustota roztoku při vlnové délce 510 nm.
Roztokem srovnání slouží kamenných kontrolního zkušenosti.
Množství cínu se nachází na градуировочному grafiku, postavený, jak je uvedeno v § 3.3.4.
3.3.3. Pro oddělení cínu соосаждением s гидроокисью železa je umístěn 50 cmroztoku, získaného v § 3.3.1, při podílu masové konzervy od 0,006% nebo 5 cmroztoku při hromadné podílu cínu vyšší 0,006% do sklenice s kapacitou 400 cma přikrýval s vodou do 200 cm. K раствору přidán 1 cmroztoku железоаммонийных kamence a zahřívá na teplotu 60−70 °As Při neustálém míchání přidán vodný amoniak v takovém množství, aby celá měď byla komplexní sloučenina, a v přebytku 5 cm. Po 15 min sraženina se filtruje na filtr střední hustoty. Stěny šálku dvakrát обмывают horkým roztokem amoniaku (1:50).
Filtr sedimentu prát 5−6 krát stejný roztokem amoniaku. Sediment s filtrem smýt ve sklenici, ve kterém dělali se usazuje гидроокисей, přidejte 10 cmroztoku kyseliny sírové (1:1), 150 cmvody a переосаждают hydroxid. Sraženina se filtruje na stejný filtr a umýt 2 krát horkým roztokem amoniaku (1:50). Sediment гидроокисей smýt s filtrem ve sklenici, ve kterém strávili переосаждение, filtr se promyje několikrát 20 cmhorkého roztoku kyseliny sírové (1:9), sbírání roztok ve sklenici s sedimentu. K раствору přidejte 5 cmroztoku kyseliny sírové (1:1), 5 cmkyseliny dusičné, 2 cmbělicí kyseliny. Roztoky упаривают na písečné lázni do objemu 1 cm.
Po ochlazení se přidají 2 cmvody a 0,3 cmroztoku kyseliny vinné, neutralizuje roztokem amoniaku (1:1) na indikační papír kongo a dále postupuje, jak je uvedeno v § 3.3.4.
3.3.4. Pro budování градуировочного grafika v pěti ze šesti dimenzionální vložky s kapacitou 25 cmje umístěn 0,25; 0,5; 1,0; 2,0 a 3,0 cmroztoku Bi Do všech baněk přidejte na 1,0 cmroztoku железоаммонийных kamenec, 0,3 cmroztoku kyseliny vinné, neutralizuje roztokem amoniaku (1:1) na indikační papír kongo a dále postupuje, jak je uvedeno v § 3.3.2.
Roztokem srovnání slouží roztok, obsahující roztok Bi
Podle získaných hodnot optických hustot a vhodně jim содержаниям cínu budují градуировочный plán.
Разд.3. (Upravená verze, Ism. N 1).
4. ZPRACOVÁNÍ VÝSLEDKŮ
4.1. Masivní podíl cínu (
) v procentech při полярографическом určování a výpočtu metodou doplňků vypočítejte podle vzorce
,
kde 
je výška vlny cínu, získané při полярографировании sledované roztoku mm;
— objem analyzované roztoku, cm;
— hmotnost навески mědi, g;
— hodnota vztah výšky vlny přidaného roztoku B cínu k jeho koncentrace, mm/mg/dm.
Velikosti se zjišťují takto: полярографируют анализируемый roztok mědi s příměsí roztoku B cínu, získaných z výšky (
) вычитают výšku vlny, odpovídající obsahu cínu v анализируемом roztoku mědi () a rozdělují na koncentraci (mg/dm).
.
(Upravená verze, Ism. N 1).
4.1.1. Masivní podíl cínu () v procentech při полярографическом určování s výstavbou градуировочного grafika (pg 2.6.1) výpočet podle vzorce
,
kde 
— hmotnost cínu, naleznete na градуировочному grafiku, g;
— hmotnost навески mědi, pm,
(Uveden dále, Ism. N 1).
4.2. Masivní podíl cínu () v procentech při фотометрическом stanovení výpočet podle následujícího vzorce
,
kde — objem analyzované roztoku, cm;
— objem аликвотной části malty, cm;
— hmotnost cínu, naleznete na градуировочному grafiku, g;
— hmotnost навески mědi, pm,
(Upravená verze, Ism. N 1).
4.3. Rozdílu výsledků dvou paralelních stanovení a dvou analýz by neměl překročit hodnoty uvedené v tabulce.
| |
|
|
Hmotnostní podíl cínu, %
|
Absolutní допускаемое divergence %, výsledky
|
| |
paralelní definice
|
analýzy
|
Od 0,0005 do 0,0025 vč.
|
0,0003
|
0,0005
|
Sv. 0,0025 «0,0060 «
|
0,0007
|
0,0010
|
«0,006» 0,020 «
|
0,002
|
0,003
|
«0,020» 0,060 «
|
0,004
|
0,006
|
(Upravená verze, Ism. N 3).
4.4. Při sporu v hodnocení masové podíl cínu platí фотометрический metoda.
(Uveden dále, Ism. N 3).
