GOST 1367.5-83
Schválen a uveden v platnost
Vyhláškou Госстандарта SSSR
od 16 prosince 1983 gg N 6012
KÓD STANDARD SSSR
ANTIMON
METODY STANOVENÍ OLOVA
Antimony. Methods for the determination of lead
GOST 1367.5−83
Skupina В59
ОКСТУ 1709
Na oplátku GOST 1367.5−76
Platnost je od 1 ledna 1985
až do 1. ledna 1990
Tato norma stanovuje полярографический metoda pro stanovení olova od 0,02 do 1,0%, комплексометрический a хроматный metody stanovení olova od 0,5 do 5,0% v сурьме značek Су00, Su0, Су1 a Су2.
(v ред. Změny N 1, утв. Vyhláškou Госстандарта SSSR
1. OBECNÉ POŽADAVKY
1.1. Obecné požadavky na metody analýzy a požadavky na bezpečnost — podle GOST 1367.0−83.
2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ METODA
Metoda je založena na полярографировании olova na солянокислом pozadí. Сурьму a cín, které brání definice, отгоняют v podobě бромидов při rozkladu навески s бромистоводороднойkyselinou.
2.1. Zařízení, činidla a roztoky
Полярограф s vkládáním konstantního napětí s rtuťové elektrody (katoda ртутный sentimentální, электролизер s выносным anodou. V анодное prostor je zaplaven rtuť a nasycený roztok chloridu draselného) nebo полярограф осциллографический typu ZA-5122, nebo переменнотоковый typu PU-1.
Sklenice, skleněné laboratorní podle GOST 25336−82 kapacitou 50, 100, 500 cm3.
Baňky dimenzionální podle GOST 1770−74 kapacitou 50, 100 cm3 a 1 дм3.
Микробюретки s делениями podle GOST 1770−74 kapacitou 5 cm3.
Kyselina oxid podle GOST 4461−77 a разбавленная 1:3.
Kyselina solná podle GOST 3118−77 a разбавленная 1:1, 1:3.
Kyselina бромисто-водородная podle GOST 2062−77.
Kyselina аскорбиновая na НТД.
(v ред. Změny N 1, утв. Vyhláškou Госстандарта SSSR
Draslík chlorid na TU 6−09−5077−83, nasycený.
(v ред. Změny N 1, утв. Vyhláškou Госстандарта SSSR
Rtuť kovová v НТД.
Olovo podle GOST 3778−77, známka1.
Roztok olova, standard: навеску olova hmotnosti 1,0 g se umístí do sklenice s kapacitou 500 cm3, приливают 30 cm3 kyseliny dusičné (1:3) a zahřívají se. Po rozpuštění навески kamenných odpařené do více vlhké soli, přidá 15 cm3 koncentrované kyseliny chlorovodíkové a znovu kondenzované téměř sucho. Выпаривание opakují ještě dvakrát, s použitím pokaždé na 5 cm3 kyseliny chlorovodíkové (1:1). Ke zbytku приливают 250 cm3 koncentrované kyseliny chlorovodíkové, vyhřívané, zředí vodou, переливают v мерную baňky s kapacitou 1000 cm3, přikrýval s vodou až po značku a promíchá.
1 cm3 roztoku obsahuje 1 mg olova.
2.2. Provádění analýzy
2.2.1. Навеску сурьмы hmotností 0,5 g značky Су00 nebo hmotnosti 0,2 g značek Su0, Су1, Су2 umístěny ve sklenici s kapacitou 100 cm3, приливают 5 cm3 koncentrované kyseliny dusičné a kondenzované sucho. K suchému zbytku приливают 100 cm3 бромистоводородной kyseliny a znovu kondenzované sucho. Zpracování бромистоводородной kyselinou tráví dvakrát, čímž pokaždé na 5 cm3 бромистоводородной kyseliny. Suchý zbytek navlhčete 10−15 kapkami kyseliny chlorovodíkové (1:1), a znovu kondenzované sucho. Tuto operaci opakovat dvakrát.
K suchému zbytku приливают 30 cm3 kyseliny chlorovodíkové (1:3) a zahřívá se 5 min až do úplného rozpuštění soli. Získaný roztok při analýze сурьмы značek Су00, Su0 a Су1 переливают v мерную baňky s kapacitou 50 cm3, a při analýze сурьмы značky Су2 переливают v мерную baňky s kapacitou 100 cm3. Pak roztoky přikrýval s až po značku kyselinou chlorovodíkovou (1:3), dobře promíchat a dát usadit. Pokud je objem roztoku 50 cm3, ho používá celý, a z objemu 100 cm3 отливают do suché sklenice část roztoku (30−50 cm3), přidejte 0,1 g kyseliny askorbové a nechte 15−20 min
Pak roztok se promítají v электролизер, pre-ополоснув to stejný roztokem, a полярографируют olovo při potenciálu píku minus 0,46 V. Při práci na осциллографе období капания rtuti z капилляра 5 — 6 s, zpoždění impulsu, 3 — 4 s, rychlost posuvu napětí na электролитическую buňky 0,25 — 0,58/s. Současně s анализируемыми пробами odlepit полярограмму roztoku srovnání olova, vařené, stejně jako vzorky.
2.2.2. Pro přípravu roztoků srovnání vedení v měřicí baňky s kapacitou 100 cm3 приливают z микробюретки standardní roztok olova v množství 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10 cm3, což odpovídá 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 a 10 mg olova. Objem roztoků doplní až po značku kyselinou chlorovodíkovou (1:3), a míchá. Do suché sklenice s kapacitou 50 cm3 отливают cca 30 cm3 roztoků, přidat na 0,1 g kyseliny askorbové a po 15 min se natáčel полярограмму.
Koncentrace olova v roztoku srovnání respektive se rovná 1; 2; 5; 10; 20; 40; 60; 80; 100 mg/дм3.
2.3. Zpracování výsledků
2.3.1. Masivní podíl olova (X) v procentech vypočítejte podle vzorce
,
kde je výška vlny roztok analyzovaného vzorku, v mm;
s — hmotnost olova v roztoku srovnání, mg/дм3;
V — objem roztoku analyzovaného vzorku cm3;
— výška vlny roztoku srovnání, mm;
m — hmotnost навески analyzovaného vzorku, g.
2.3.2. Rozdíl dvou výsledků paralelních stanovení a rozdíl dvou výsledků analýzy při spolehlivosti pravděpodobnost P=0,95, nesmí překročit absolutní допускаемого divergence konvergence a reprodukovatelnostuvedených v tabulka. 1.
Tabulka 1
──────────────────────────┬──────────────────────────────────────
Hmotnostní zlomek olova, % │Absolutní допускаемые nesrovnalosti, %
├────────────────┬─────────────────────
│ konvergence │ reprodukovatelnost
──────────────────────────┼────────────────┼─────────────────────
Od 0,020 až 0,040 vč. │0,005 │0,006
Sv. 0,040 «0,100» │0,010 │0,012
«0,100» 0,200 «│0,02 │0,024
«0,20» 0,40 «│0,03 │0,04
«0,40» 1,00 «│0,05 │0,06
(p. 2.3.2 v ред. Změny N 1, утв. Vyhláškou Госстандарта SSSR
3. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ METODA
Metoda je založena na izolaci vedení v podobě síranů a jeho titraci трилоном B v ацетатно-буферном roztoku při ph 5 — 6 v přítomnosti indikátoru ксиленолового oranžové. Сурьму, мешающую definice, отгоняют v podobě бромидов při rozkladu навески s бромом nebo бромистоводороднойkyselinou.
3.1. Zařízení, činidla a roztoky
Мензурки podle GOST 1770−74 kapacitou 50, 100 cm3.
Baňky широкогорлые skleněné laboratorní podle GOST 23932−79 kapacitou 250 cm3.
(v ред. Změny N 1, утв. Vyhláškou Госстандарта SSSR
Sklenice, skleněné laboratorní podle GOST 25336−82 kapacitou 500 cm3.
Baňky dimenzionální podle GOST 1770−74 kapacitou 1 дм3.
Pipeta s делениями podle GOST 20292−74 kapacitou 2, 5, 10 cm3.
Бюретки podle GOST 20292−74 kapacitou 25 cm3.
Kyselina oxid podle GOST 4461−77, разбавленная 1:3.
Kyselina solná podle GOST 3118−77 a разбавленная 1:1.
Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204−77, разбавленная 1:1, 1:6, 1:20.
Kyselina бромисто-водородная podle GOST 2062−77.
Brom podle GOST 4109−79.
Draslík азотнокислый podle GOST 4217−77.
Ксиленоловый oranžová: 0,5 g ксиленолового oranžové smíchané v porcelánové ступке s 50 g азотнокислого draslíku; slouží jako indikátor při titraci.
Amonný уксуснокислый podle GOST 3117−78, roztok: 250 g уксуснокислого amonného se rozpustí ve vodě, приливают 8 cm3 koncentrované kyseliny chlorovodíkové a zředí vodou do 1 дм3. Roztok by měl mít ph=5,7−6,0, že kontrolují univerzální indikační papír.
Olovo podle GOST 3778−77 značky S1.
Roztok olova standard: навеску olova hmotnosti 1,0 g se umístí do sklenice s kapacitou 500 cm3, приливают 30 cm3 kyseliny dusičné (1:3) a zahřívají se. Roztok se zředí vodou, переливают v мерную baňky s kapacitou 500 cm3, přikrýval s až po značku vodou a promíchá.
1 cm3 roztoku obsahuje 2 mg olova.
Sůl динатриевая этилендиаминтетрауксусной kyseliny (трилон B) podle GOST 10652−73, 0,01 mol/дм3 kamenných: 3,7225 g трилона B se rozpustí ve vodě, filtruje v мерную baňky s kapacitou 1 дм3, přikrýval s až po značku vodou a promíchá.
3.2. Instalace титра трилона B
Pro instalaci титра 0,01 mol/дм3 roztoku трилона B vybrané oční kapátko 10 cm3 standardního roztoku olova v широкогорлую baňky s kapacitou 250−300 cm3 a приливают 5 cm3 koncentrované kyseliny sírové. Obsah baňky odpařené sucho, chladné a приливают 20 cm3 kyseliny sírové (1:6). Baňky se zavírají hodinová skla, vařte 1 min, vychladlé a nechat to na 1 h ve studené tekoucí vodě.
Sediment сернокислого olova odfiltruje přes míč z фильтробумажной hmoty, promytá sraženina a baňky 2−3 krát chladným roztokem kyseliny sírové (1:20) a 1−2 krát studenou vodou. Dále rozpouštění usazenin a титрование vedení se provádí v souladu s § 3.3.3.
Titulek 0,01 mol/дм3 roztoku трилона B (T), definovaný na vodítku, vypočítejte podle vzorce
,
kde m — hmotnost olova v аликвотной části standardního roztoku, g;
V — objem 0,01 mol/дм3 roztoku трилона B, израсходованный na титрование, cm3.
3.3. Provádění analýzy
3.3.1. Rozklad s бромом
Навеску сурьмы hmotnost 1 g (při hromadné podílu olovo do 2%) nebo hmotností 0,5 g (při vyšším obsahu olova) jsou umístěny v широкогорлую baňky s kapacitou 250−300 cm3, приливают 5 cm3 kyseliny chlorovodíkové (1:1), a pak opatrně, po kapkách (při nepřetržitém míchání) 2 cm3 brom (reakce jde rychle). Získaný roztok odpařené při помешивании a mírném zahřátí sucho. Suchý zbytek navlhčete 2 cm3 kyseliny chlorovodíkové, обмывая její stěny baňky, приливают 0,5 cm3 brom a znovu kondenzované kamenných sucho. Pro úplné odstranění сурьмы zpracování kalů kyselinou chlorovodíkovou a бромом ještě jednou opakovat. Pak k suchému mělký návrh приливают 5 cm3 kyseliny sírové (1:1) a znovu kondenzované sucho.
3.3.2. Rozklad s бромистоводороднойkyselinou
Навеску сурьмы hmotnost 1 g (při hromadné podílu olovo do 2%) nebo hmotností 0,5 g (při vyšším obsahu olova) jsou umístěny v широкогорлую baňky s kapacitou 250−300 cm3, приливают 10 cm3 koncentrované kyseliny dusičné a kondenzované sucho. Pak приливают 10 cm3 бромистоводородной kyseliny a opět kamenných odpařené sucho. K suchému zbytku приливают 5 cm3 бромистоводородной kyseliny a 3 cm3 koncentrované kyseliny sírové. Obsah baňky odpařené sucho.
3.3.3. Vylučování síranu olova, stanovení obsahu olova
V suchém zbytek po rozkladu přidá se 20 cm3 kyseliny sírové (1:6), baňky zavírají hodinová sklem a vařte 1 min Pak se obsah baňky je chlazen v tekoucí vodě po dobu 1 h a odfiltruje přes míč z фильтробумажной hmoty. Sraženina síranu olova a baňky promyje 2−3 krát chladným roztokem kyseliny sírové (1:20), a pak 1−2 krát studenou vodou.
Sediment spolu s фильтробумажной hmotnost skleněnou tyčinkou se promítají do baňky, v níž se provádějí rozklad навески, приливают 25 ом3 roztoku уксуснокислого amonný, промывая jim cesty a stěny baňky. Pak trychtýř a stěny baňky обмывают 100 cm3 horké vody a obsah baňky se zahřeje v průběhu 5 — 10 min, ne čímž do varu.
Po ochlazení roztoku se přidá 0,1−0,2 g směsi ксиленолового oranžové s dusičnanu draselného a титруют olovo roztokem трилона B do přechodu fialovo-červené zbarvení roztoku na žlutou.
3.4. Zpracování výsledků
3.4.1. Masivní podíl olova (X) v procentech vypočítejte podle vzorce
,
kde je V — objem 0,01 mol/дм3 roztoku трилона B, израсходованный na титрование, cm3;
T — titulek 0,01 mol/дм3 roztoku трилона B na vodítku, g/cm3;
m — hmotnost навески сурьмы, g.
3.4.2. Rozdíl dvou výsledků paralelních stanovení a rozdíl dvou výsledků analýzy při spolehlivosti pravděpodobnost P=0,95, nesmí překročit absolutní допускаемого divergence konvergence a reprodukovatelnostuvedených v tabulka. 2.
Tabulka 2
───────────────────────────┬──────────────────────────────────────
Hmotnostní zlomek olova, % │Absolutní допускаемые nesrovnalosti, %
├─────────────┬────────────────────────
│ konvergence │ reprodukovatelnost
───────────────────────────┼─────────────┼────────────────────────
Od 0,40 do 1,00 pro vaše pohodlí. │0,05 │0,06
Sv. 1,00 «2,00» │0,10 │0,12
«2,00» 5,00 «│0,20 │0,24
(p. 3.4.2 v ред. Změny N 1, утв. Vyhláškou Госстандарта SSSR
4. ХРОМАТНЫЙ METODA
Stanovení olova tráví йодометрическим metoda po vysrážení ve formě хромата. Сурьму, мешающую осаждению хромата olova, předem se odstraní v podobě бромида.
4.1. Zařízení, činidla a roztoky
Микробюретки podle GOST 1770−74 kapacitou 5 cm3.
Sklenice, skleněné laboratorní podle GOST 25336−82 kapacitou 100 cm3.
Baňky skleněné laboratorní podle GOST 25336−82 kapacitou 500 cm3.
Válce dimenzionální podle GOST 1770−74 kapacitou 5 a 10 cm3.
Nálevky, skleněné, podle GOST 23932−79.
(v ред. Změny N 1, утв. Vyhláškou Госстандарта SSSR
Kyselina solná podle GOST 3118−77 a разбавленная 1:1.
Kyselina oxid podle GOST 4461−77.
Kyselina бромисто-водородная podle GOST 2062−77.
Brom podle GOST 4109−79.
Sodík уксуснокислый podle GOST 199−78, 15%-rovnároztok.
Draslík двухромовокислый podle GOST 4220−75, 10%-rovnároztok.
Sodík серноватистокислый (тиосульфат) podle GOST 27068−86, 0,025 mol/дм3 roztok.
(v ред. Změny N 1, утв. Vyhláškou Госстандарта SSSR
Draslík йодистый podle GOST 4232−74, 10%-rovnároztok.
Škrob podle GOST 10163−76, 1%-rovná čerstvá malta.
4.2. Provádění analýzy
4.2.1. Rozklad s бромом
Навеску сурьмы hmotnost 1 g se umístí do sklenice s kapacitou 100 cm3, приливают 5 cm3 kyseliny chlorovodíkové (1:1), a pak opatrně, po kapkách (při nepřetržitém míchání) 2 cm3 brom (reakce probíhá rychle). Získaný roztok odpařené při mírném zahřátí sucho. Pro úplné odstranění сурьмы zbytek se rozpustí ve 2 cm3 kyseliny chlorovodíkové, обмывая její stěny sklenice, приливают ještě cca 0,5 cm3 brom a kondenzované kamenných sucho. Suchý zbytek navlhčete 10−15 kapkami kyseliny chlorovodíkové (1:1) a znovu kondenzované sucho. Tuto operaci opakovat dvakrát.
4.2.2. Rozklad s бромистоводороднойkyselinou
Навеску сурьмы hmotnost 1 g se umístí do sklenice s kapacitou 100 cm3, приливают 5 cm3 koncentrované kyseliny dusičné, выпаривая na písečné lázni sucho. K suchému zbytku приливают 10 cm3 бромистоводородной kyseliny a znovu kondenzované na písečné lázni sucho. Zpracování бромистоводородной kyselinou opakují, přidáním 5 cm3 бромистоводородной kyseliny. Suchý zbytek navlhčete 10−15 kapkami kyseliny chlorovodíkové (1:1) a znovu kondenzované sucho. Tuto operaci opakovat dvakrát.
4.2.3. Sedimentace хромата olova a stanovení obsahu olova
Suchý zbytek po rozkladu navlhčete 8−10 kapkami kyseliny chlorovodíkové (1:1), mírně zahřeje, aby se rozpustil soli, приливают 50 cm3 roztoku уксуснокислого sodného a zahřívá roztok do varu. Приливают 20 cm3 roztoku двухромовокислого draselný, roztok sedimentu vařit 5−10 minut a necháme na teplém místě na 2 hod.
Po uplynutí stanovené doby sraženina odfiltruje přes filtr nebo korálek z фильтробумажной hmoty a promyje se teplou vodou, až do úplného odbarvení filtru. Trychtýř sedimentu jsou umístěny v baňce s kapacitou 500 cm3. Sediment хромата olova na filtru a zbytek ve sklenici rozpustí ve dvou vstupné 10 cm3 horké kyseliny chlorovodíkové (1:1), střídavě s промыванием teplou vodou, až do odbarvení filtru. Získaný roztok chlazen, doplní objem vodou do 200 cm3, se přidá 10 cm3 roztoku jodidu draselného. Выделившийся jód титруют roztokem тиосульфата sodného, přidá poslední až slabě-žluté zabarvení, pak приливают 3−4 kapky roztoku škrobu a nadále титрование před přechodem modro-fialové zbarvení na zelené.
4.3. Zpracování výsledků
4.3.1. Masivní podíl olova (X) v procentech vypočítejte podle vzorce
,
kde je V — objem 0,025 mol/дм3 roztoku тиосульфата sodíku, израсходованный na титрование, cm3;
0,001725 — množství olova, který odpovídá 1 cm3 přesně 0,025 mol/дм3 roztoku тиосульфата sodíku, g;
m — hmotnost навески сурьмы, g.
4.3.2. Rozdíl dvou výsledků paralelních stanovení a rozdíl dvou výsledků analýzy při spolehlivosti pravděpodobnost P=0,95, nesmí překročit absolutní допускаемого divergence konvergence a reprodukovatelnostuvedených v tabulka. 2.
(sp 4.3.2 v ред. Změny N 1, утв. Vyhláškou Госстандарта SSSR
